近紅外汽油辛烷值測定儀用的近紅外光源直接照射汽油樣本，並利用近紅外光譜儀測量該樣本的吸收光譜曲線，再由計算機對吸收光譜曲線進行處理分析以計算油樣的辛烷值。其測量方法采用典型的“指紋法”，即不同的汽油樣本具有不同的吸收光譜，而組成相近的汽油樣本具有相近的吸收光譜及對應的辛烷值，因此，基於現有的標準汽油樣本庫（所謂“標準樣本”是指其吸收光譜及對應的辛烷值均已知的樣本），就可根據樣本的吸收光譜來分析其對應的辛烷值。